化学教育年第期第届国际化学奥林匹克竞赛试题答案及应答分析吴国庆北京师范大学化学系实验第题一℃一本次实验得到的产品的熔点的平均值是少一一街酮的熔点是℃评分标准℃分一℃分一分一℃分一分℃分一℃分一℃℃分一℃分……附加分测定的熔点值与验证值的差值在的不加分以内的加分差一℃的加分超过分评论这一实验评分标准倾向于要求严格控制氧化反应的条件防止发生过度的氧化而因有其它杂质引起的熔点的降低却扣分很少目标产物的熔点为℃量是一个关键的步骤该步骤的目的是在控制氧化剂的用反应温度和操作方式的条件下把起始物街醇氧化成街酮根据命题人的说明温度过高实验步骤是引起过度氧化的主要原因实验结果的参赛者在步骤—时对街醇的氧化过度了主要地得到了熔点很高的幽二酮它的熔点测出的熔点℃高于因此最高的达到℃我国四名选手都没有想到街醇可被试剂过度地氧化成二酮或者没有重视实验步骤规定的加入总量冷水浴里“试剂而加入了过量的 试剂或者没有控制实验规定的在逐滴地”加入 试剂一名选手说他还特意再加一滴试剂以检验氧化是否完全直至加入的 试剂的黄色不再褪去另一选手说说明反应已经完全注这是套用预备题用试剂氧化薄荷醇他根本没有想到要量准滴加的试剂的量没有去想一想对为什么要在实验桌上放一根量的移液管他还抱怨没法控制试剂的添加还有一名选手说自己是按照操作要求做的因此得零分但他却只得到仅够测一次熔点的晶体无法被检验总之我国的四名选手的实验第题的得分都属最差的一档也是我国自参赛以来四名选手在同一个试题上同时得到成绩最差的一次我们认为这次讨论实验第一题的失败的可能原因有如下几种究竟何是何非请大家研究有机化学的原理没有学好根本不知道街醇被试剂的氧化反应有多步氧化的可能性竞赛结束我们听到四个选手的熔点都大大超过可接受的数值就提出有过度氧化的可能性但四名选手都不同意这一观点认为根本不存在发生过度氧化的可能性我们当即提出为什么氧化实验的条件要写得这样严厉我们是根据实验竞赛卷上给定的三个实验条件想到可能会发生过度氧化的可能性的我们还认为抱怨不能准确地取用有过度氧化的可能的 试剂的根子在于深信没”对熔点越高越好的信念记得过死缺乏量的概念忘记了这是。“对于某种已知熔点的纯净物而言的因此根本没有想到会产生一个熔点高于目标产物的其它产物的可能性实验步骤上明明写着取用的 试剂竟然没有引起重视为什么要精确到小数点第二位我们认为即便没有幽醇的氧化反应的复杂性的知识如果在竞赛时对试剂的用量准确到百分之一毫升引起重视也有可能反过来想到反应是在严格年第期化学教育控制的条件下进行的并因此会十分注意滴加试剂的速度以免反应温度过高没有牢牢记住应当搞清楚实验操作之所以要这样选择的原理“不应“依样画葫芦”。尽管我们多次强调这一点但选手们仍然习惯于重要问题照方抓药”这是对中学化学实验教学改革提出的可能存在某种轻敌骄傲自满的情绪造成实验竞赛时的心理状态不正常……实验竞赛第题答案略题理论竞赛第‘‘无机化学,’一一 一说明本题评分标准间分和间各分问分本题的基本原理已见于预备题式题我国选手本题得分很高但有一名选手竟然没有写出问的放射性元素的衰变反应的方程这是始料不及的这应引起今后选拔和培训的注意必须十分重视选手的最基本的知识可能存在的某种缺陷理论竞赛第题分析化学基线分离必须每对峰和值求出的值可由给定的柱长从一义只一义由此可得对柱一一一二以。一二百厂灭灭丽丫、一 一一一一、一丫瓦咬顶又声又 一义对柱、、〔、一尺=一一一.一 !∀二204RGcA/eA(歹/4)x拍孤又面..(020/220)又..(204/304).一22a、.二.(430一130)/(395一130)一300/265二113K拍弧灭丽蔺/4)又(013/213)x(231/33x)一26....1<15由于B柱的最小R值是16>15因此可得到完全分离而A柱的GCA/CA峰的R一09一(430一130)A、二(/130=2.....不能完全分离故应使用B柱提取液里的酸量可由下式求出:.:拜mol酸/拜molrea酸/A一(Aera.、其中F是响应因子:肛moles‘=F因此(A::只拌mole夙x(1000/100)...5只CA=0(2200/2304)又27x10=129拜moles...GCA一02又(3520/2304)X27x10一82拜rnoles.::说明评分标准A问中每一计算值。5分另有1分给正确的答案又..aotdAi5)/..问3分在当代色谱分析已经发展成从挥发性的到高分子的有机物的分离和定量分析的最强有力的化学教育3991在许多领域里年第6期-技术它与质谱仪联用可鉴定极复杂的混合物里的各种化合物特另”是在生物学和医学里液相色谱(HPLC)已经成为一种常规分析在这些场合有时气相色谱是不适用的之在预备题24里对色谱学的原理作了系统的介绍特别是关于基线分离的判据的介绍{.(R)15)是选手应当记住的我国选手对此都已掌握在讨论此题时根据大多数领队的意见叫添加了关系式(1)我国领队投了弃权票这说明我国的最后集训对此的质量是很好的因此我选手此题的得分比许多国家的选手高“但是我选手之一竞赛时一时欠考虑以为响应因子作为数学上的因子应当取乘法理论竞赛第3题物理化学”造成不应出现的错误而失分A)△,△,KOH05==74.9...一3935一2X2418=一8022kJ00一1一186..只1887=一52)一工一‘l:一expo=0,一(△1「0:0一了u5)/尺T〕=exp(802.2一1.5x5.2)/s.314xi.5~4.62又102,[〕△,△,H一110.一1862一174..一2只2418一一5192kJ00一‘一1一‘K=exp[.(5192+,1.sx.si3)/s.3z4xz.5]=2.13只10,,)B;因为K和K都很大0平衡时育=2;nNZ=8;ncoZ+neo=1;两个平衡都完全地移向右故:ncH一o一2一一O:(Zneo+l一o。在反应I里反应前后气体的总摩尔数不变在反应贾里.:则由85变为9(N的存在应K,<