大学物理化学考试试卷

p02. 系统内部及系统与环境之间，在（ ）过程，称为可逆过程。

装订3. 在25℃的标准状态下C2H6(g)的 cHm－cUm＝( ) kJ 钱（答4．根据dG＝Vdp－S dT可知任一化学反应的rVm案T＝（ ）

。 p不得5．在温度T时，理想稀溶液中溶剂A的化学势可表示为：

超过A＝（ ）

。 此6．在某一温度T的抽空容器中，NH4HCO3（s）进行分解反应NH4HCO3(s)＝NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g)

线） 达到平衡时所产生气体的总压力为60 kPa，则此热分解反应的标准平衡常数K＝（ ）。 7．某反应的rHm与T的关系为 rHm/（Jmol1）＝83.145 T / K－0.83145

则此反应的d 1nK/d T＝( )。 8. 在80℃下，将过量的NH4HCO3(s)放入真空密闭容器内，NH4HCO3(s)按下式进行分解：

NH4HCO3(s)＝ NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g) 达平衡后，系统的C＝（ ）； F＝（ ）。 9．有原电池如下：

Ag(s) | AgCl2(s)|Cl{a(Cl1)＝0.1}¦¦Br1{a(Br1)=0.2}|AgBr(s) | Ag(s)若已知25℃时难溶盐AgCl及AgBr的溶度积Ksp分别为1.0 ×1010与2.0×1013，则上述原电池在25℃时的标准电动势E＝（ ）V。

10. 分散在大气中的小液滴和小气泡，或者毛细管中的凸液面和凹液面，所产生的附加压力的方向均

指向于（ ） 11. 已知某反应的反应物无论其起始浓度cA,0为多少，反应掉cA,0的2/3时所需的时间均相同，所以

该反应为（ ）级反应。

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12．胶体的动力性质包括有（ ）等。

13. NaNO3 , NaC1, MgC12和AlC13四种电解质对某溶胶的聚沉值（mmoldm3）分别为300, 295, 25和

0.5，根据以上数据可以说明该溶胶的胶粒是带（ ）电荷。 14. 电势是指（ ）电势差。

二、单项选择填空（每题1分，共15分）

1．某真实气体的压缩因子Z<1，则表示该气体（ ）。

（a）易被压缩； （b）难被压缩； （c）易液化； （d）难液化。

2. 物质的量一定的双原子理想气体，经节流膨胀后，系统的压力明显下降，体积变大。此过程的△H（ ）；△S（ ）。

（a）>0； （b）＝0； （c）＜0； （d）不能确定。 3．在恒温、恒压下，理想液态混合物混合过程的①△mixVm（ ）；②△mix Sm（ ）。 （a）>0； （b）＝0； （c）＜0； （d）不能确定。

4. 在一定压力下，在A, B二组分溶液的温度一组成图的最高（或最低）恒沸点处，气－液两相组成

的关系为：气相摩尔分数yB（ ）液相摩尔分数xB o

（a）＞； （b）＜； （c）＝； （d）＞＞（远远大于）。 5．在T＝300 K，反应 A(g)＋2B(g) ＝D(g) 的K＝1。在一抽成真空的容器中，通入A，B及D三种理想气体，在300 K时pA＝pB＝pD＝100 kPa，在此条件下，反应（ ）。 （a）从右向左自动进行； （b）从左向右自动进行；

（c）反应处于平衡状态； （d）条件不全无法判断。

6. 在318 K下，丙酮（A）和氯仿（B）组成液态混合物的气液平衡系统，实验测得xB=0.3时气相中

丙酮的平衡蒸气分压pA＝26.77 kPa, 已知同温度下丙酮的饱和蒸气压p*A＝43.063 kPa，则此液态混合物为（ ）。

（a）理想液态混合物； （b）对丙酮产生正偏差； （c）对丙酮产生负偏差； （d）什么混合物无法判断。

7． 难溶盐的溶度积Ksp，可通过电动势的测定来求得的，但需要设计一适当的原电池。现欲测定AgBr(s)的溶度积Ksp,下列的电池中的（ ）电池为所要设计的电池。 (a)Ag(s)|AgBr(s)|KI(b)|Br2(l)|Pt (b) Ag(s)|Ag+{a(Ag+)}¦¦Br-{a(Br)}|Br2(l)|Pt

(c)Ag(s)|Ag+{a(Ag+)}¦¦Br{a(Br-)}|AgBr(s) |Ag(s) (d) Pt|Br2(l)| Br{a(Br)}¦¦

- Ag+{a(Ag+)}| Ag(s) 8. 组成b士=0.50 molkg1的Al2(SO4)3水溶液，若已知其在温度T时的离子平均活度因子γ士=0.75，则

从Al2(O4)3的整体活度a{A12(SO4)3}=（ ）。 （a）1.275； （b）0.801； （c）0.957； （d）无法计算。

9. 如图1所示，该U型管的粗、细两管的半径分别为0.05 cm和0.01 cm。若将密度ρ＝0.80 gcm3

的液体注入U型管中，测得细管液面比粗管的液面高Δh＝2.2 cm，利用上述数据便可求得该液体的表面张力＝（ ）. 设该液体与管壁能很好润湿，即θ＝0°。

（a）5.20×103 Nm1； （b）10.79×103 Nm1；

（c）12 .82×03 Nm1； （d）因数据不足，无法计算。.

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图1

10．已知在25℃下，水与汞、乙醚与汞和乙醚与水的界面张力(H2O/Hg)，{ (C2H5)2O/Hg}和

{ (C2H5)2O/H2O}分别为375, 379和10.7 mNm1，则当水滴在乙醚与汞的界面上时的铺展系数S＝（ ）mNm1。 ： （a）743.3×103； （b）6 .7×103； （c）14.7×103; （d）6.0×103

级班11. 连串反应A→B→ C，实验测得B为非常活泼的中间产物，当反应稳定之后，则（ ）。 业 （a）B的生成速率大于B的消耗速率； （b）B的生成速率小于B的消耗速率； 专 （c）B的生成速率等于B的消耗速率； (d ) 因条件不够，无法肯定。

装 订 钱12．由两个一级反应构成的平行反应；表示总反应的表观活化能及表观反应速率常

（ 答数，于是kA，Ea与k1, Ea,1和k2，Ea,2的关系为（ ）。

Ea＝Ea,1＋Ea,2; kA＝k1＋k2； （b）Ea＝k1Ea,1＋k2Ea,2；kA＝k1＋k2 案 （a） 不 （c）kAEa＝Ea,1＋Ea,2；kA＝k1＋k2； （d） kAEa＝k1Ea,1＋k2Ea,2; kA＝k1＋k2 得 13. 溶胶中的胶体粒子处在等电态，是指该胶粒处在（ ）的状态。

超 过 此(a)热力学电势为零； (b)斯特恩电势为零； （c）电势为零； （d）无法判断的状态。 ：线号） 14．在两烧杯中各放有25 cm3浓度为0．016 moldm3的AgNO3溶液，分别加入浓度为0.005 moldm3

学的KBr溶液60 crn3和100 cm3，两烧杯中均制得AgBr溶胶。如将这两杯AgBr溶胶进行电泳实 验时，则（ ）。

(a)两杯AgBr溶胶的胶粒均向正极移动； (b)两杯AgBr溶胶的胶粒均向负极移动； (c)用60 cm3 KBr溶液的AgBr溶胶的胶粒朝正极移动，而另一杯溶胶的胶粒朝负极运动； (d)用60 cm3 KBr溶液的AgBr溶胶的胶粒朝负极移动，而另一杯溶胶的胶粒朝正极移动。 15．使用明矾(KA1(SO4)212H2O)来净水，主要是利用（ ）。

(a) 胶粒的特性吸附； (b)电解质的聚沉作用； (c) 溶胶之间的相互聚沉； (d) 高分子的絮凝。 ： 名 姓

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三、Langmuir基本假设如下：（1）单分子层吸附，（2）固体表面是均匀的，（3）被吸附在固体表面

上的分子相互之间无作用力，（4）吸附平衡是动态平衡。根据这这些基本的假定推出以Va， Vma表示的Langmuir吸附等温方程。 (10分)

四、 某A-B二组之凝聚系统相图如下图所示.指出个相区的稳定相，三相线上的相平衡关系。

(10分)

五、已知298.15K，CO(g)，CH3OH(g)的标准摩尔生成焓 fHm（298K）分别为110.52及

200.7kJmol1，CO(g)，H2(g)，CH3OH(l)的标准摩尔熵Sm（298K） 分别为197.67,130.68及127 JK1mol1。又知298.15K甲醇的饱和蒸气压为16.59 kPa，摩尔蒸

发焓1vapHm38.0kJmol。蒸气可视为理想气体。

利用上述数据，求298.15K时，反应 CO(g)2H2(g)CH3OH(g)的rGm及K (10分)

六、 1mol H2O(g)从473.15K，101.325 kPa，在恒定压力101.325 kPa冷却成298.15K，

101.325 kPa的液态水，求该过程中H2O的熵变。已知H2O(g)的平均等压热容

Cp,m30.219.92103TJmol1，液态水的等压摩尔热容为75.38 JK1mol1，H2O的摩尔气化热为40682 Jmol1。(10分)

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物理化学期末考试评分标准

一、填空题（每空1份，共15分）

1. nRT， 2.一系统无限接*衡条件下进行的；3. 6.179； 4． rSmT ；p5．ARTlnxA或ARTMAbB；6．8.0×103；7．10/T 0.1K/T 2 ；8. 1，0；

B9．0.159；10.弯曲液面曲率半径的中心；11.一）级反应；12．布朗运动、扩散和沉降与沉降平衡；

13. 负电；14.当分散相与分散介质发生相对运动时，胶粒的滑动面和与溶液本体之间的。

二、单项选择填空（每题1分，共15分）

：1．A；2. b，a； 3．①b，②a；4. c；5．c ；6. c ；7．c ；8. b；9. b ；10．b；11. c;12．d ;13. c;14．d; 级15．c

班业

专三、解：以k1及k1分别代表吸附与解吸的速率常数，A代表气体，M代表固体表面，AM代表吸附

状态，则吸附的始末状态可以表示为

A(g)M(表面)k1 kAM

1 装 设为任一瞬间固体表面被覆盖的分数，称为覆盖率，即

订 钱 已被吸附质覆盖的固体表面积 （固体总的表面积 答 （1）则代表固体表面上空白面积的分数。

案 不  吸附k1p(1)N （1） 得 解吸速率与被吸附分子的数目N成正比

超 过 解吸k1N （2） 此 ：线达到吸附平衡时，这两个速率应相等，即

号） k1p(1)Nk1N 学由上式可得朗缪尔吸附等温式：

bp 1bp （3）

式中 bk1/k1，单位为Pa1。

Va/Vma

（4） 因此朗缪尔等温式还可以写成下列形式：

VaVabpm 1bp

（5a） 或 1111 VaVaa

（5b）

mVmbp ：名四、

姓 第3页，（共 4 页）

解: 单相区:1为液相(1)区;2为固熔体;8为固熔体.

两相区:3为(s)l；4为l2l1；5为(s)l；6为(s)(s)；7为l(s)。 三相线:abc线为 l(s)(s) efg线为 l1(s)l2

五、解：用下列过程，先求出298.15K时S（mCH3OH,g)。 CH3OH(l)(1)CH3OH(l)(2)CH3OH(g)(3)CH3OH(g)p1100kPa p216.59kP p316.59kPa p4100kPa

整个过程恒温298.15K，过程（1）压力变化不大，对液态物质商的影响可以忽略不计。S10 （2）为dT0,dp0可你相变过程。

S2vapHm/T38.0kJmol1/298.15K127.456Jmol1K1

（3）为理想气体恒温压缩过程。

S3Rln(p3/p4)8.3145Jmol1K1ln(16.59/100)14.936Jmol1K1

Sm（CH3OH,g)Sm（CH3OH,l)S1S2S3 (127127.45314.936)Jmol1K1239.52Jmol1K1

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rHm(298K)fHm（CH3OH,g)fHmCO -200.7kJmol1-(-110.52kJmol1)

-90.18kJmol1 rGm(298K)rHm(298K)TrSm(298K)rSm(298K)Sm（CH3OH,g)Sm（CO)2Sm（H2) 239.52197.672130.68Jmol1K1

219.51Jmol1K1 所以 1rGm(298K)-90.18kJmol -298.15K

： 219.51Jmol1K1 级班24.73kJmol1 业专 lnKrGm(T)/RT 24.73103/ 8.3145298.159.9759 K2.150104 装 订 钱六.

（ 答 案 不 得 超 过 此 ：线号） 学 ：名姓 第3页，（共 4 页）

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