矿物掺合料对混凝土抗氯离子渗透性的影响综述*
李 梅,温 勇,张广泰,唐 巍,董海蛟
()新疆大学建筑工程学院,乌鲁木齐830047
摘要 矿物掺合料因对改善混凝土抗氯离子渗透性有着较为显著的作用而获得了研究者的广泛关注。综述了近年来国内外关于矿物掺合料对混凝土抗氯离子侵蚀能力影响的研究进展,分析并总结了粉煤灰、硅灰、矿渣等矿物掺合料单掺和复掺的情况下,对混凝土抗氯离子渗透性能的影响。同时,通过分析混凝土抗氯离子渗透性相关测试方法的优缺点,并对比不同研究者的测试结果,对需要进一步研究的相关问题提出了建议。
关键词 混凝土 矿物掺合料 氯离子渗透性中图分类号:TU528.04 文献标识码:A
AnOverviewonInfluenceofMineralAdmixtureonChlorideIon
PenetrationResistanceofConcrete
,WE,,,LIMeiN YonZHANGGuantaiTANG WeiDONG Haiiao ggj
(,,U)ColleeofCivilConstructionXinianUniversitrum830047 gjgyq
,Abstractineraladmixturehasbeenattractinincreasinattentionbtheresearchersbecauseofitssinifi M -ggyg ermeabilit.Theroresscantleffecttoimrovetheconcreteresistancetochlorideionresearchofmineraladmix -pypgyp ,tureofconcreteresistancetochlorideionerosioncaacitathomeandabroadinrecentearsarereviewedtheinf -pyy luenceofchlorideresistanceofconcreteareanalzedaftersearateorcomositemixedwiththemineraladmixturein -ypp,cludinflash,silicafumeandslaintoconcrete.Meanwhilethrouhtheanalsisofadvantaesanddisadvantaes gyggygg ,therelatedmethodofthetestandcomarinthedifferentresultsoftheresearchersthensomesuestionsfortheof pggg roblemswhichneedtobefurtherstudiedareutforward. pp,m,Kewordsoncreteineraladmixturechlorideermeabilit c pyy
0 引言
混凝土因具有制备简单、造价低廉、功能多样、相对耐久性好以及后期维护费低等优越性,成为当今世界上用量最大的人造材料,是国民经济发展和社会进步的基础原材料之一。
混凝土结构除了要承受足够的荷载之外,还要不断遭受自然环境作用下诸如表层磨损、孔隙中盐结晶引起的开裂以及暴露于冰冻或火灾等极端温度环境下的各种劣化因子的侵蚀作用,其中氯离子对混凝土的侵蚀作用是环境作用下影响钢筋混凝土的主要因素,它可以导致混凝土强度及其耐久
1-3],性严重降低。相关研究表明[氯盐对沿海和盐碱地区的
碱地区,氯离子进入到混凝土中而引起的钢筋锈蚀,是造成钢筋混凝土结构破坏的最主要的原因之一,也决定了混凝土结构的使用寿命。
为更有效地改善外部及内部环境对混凝土的侵蚀作用并延长混凝土结构的使用寿命,通常需要在混凝土耐久性设计和材料的选择阶段充分考虑保证足够的混凝土保护层厚度和使用高品质的混凝土。混凝土保护层厚度的增加能够带来一定的益处,因为这种做法能够有效阻碍侵蚀性介质的侵入并延长初始腐蚀产生的时间。然而事实上,由于力学性能和现实原因,保护层厚度的增加是有限的。为达到混凝土的理想力学性能与优异的耐久性,近年来混凝土抗氯离子渗透性的研究基本上集中于化学外加剂及矿物掺合料的应用。
钢筋混凝土结构物的劣化破坏尤为严重。
1,4]
:存在于钢筋混凝土中的氯离子主要有3种形式[一
1 混凝土中矿物掺合料的作用
矿物掺合料,通常指火山灰质材料,主要成分是氧化硅、氧化铝和其他有效矿物质。矿物掺合料的火山灰质效应使其与对结构不利的氢氧化钙发生反应,生成产物CS--H凝胶,此产物为极小粒子所组成的刚性胶凝材料,能够提高结
二是氯离子与是在混凝土的孔隙溶液中存在的游离氯离子;
水化铝酸盐及其衍生物反应生成低溶性的3CaO·Al2O3·
;三是水泥水化产物以及未水化CaCl10H2O(Friedel盐)2·的部分水泥矿物组分会对氯离子有一定的物理吸附。在盐
)51268055 *国家自然科学基金(
女,硕士生,研究方向为结构工程 温勇:通讯作者,男,副教授,研究方向为混凝土材料的耐久性1987年生,1975年生, 李梅:
:_E-mailwenon9731@126.comyg
·108·
材料导报A:综述篇 上)第2013年6月(7卷第6期 2
构的强度与密实度[
2]
。反应式普遍表示为[
3]
:HSiO4+CaOH)2→H2SiO2-
4
+Ca2+4(+2H2O→ CaH2SiO4·
2H2O值得注意的是,这个反应是Ca、Si比和可利用水分子等的函数,因此可能会发生变化,结果会导致水化产物偏离其普遍形式。
矿物掺合料在混凝土中的作用归纳于表1中
[2,3,5]
。
表1 矿物掺合料在混凝土中的作用
Table 1 The effect of mineral admixture on concrete效应作用
形态效应利用掺合料的颗粒形态(即颗粒圆形度比水泥大)
在混凝土中能够起减水作用微细集料利用掺合料微细颗粒的填充性,提高混凝土致效应密性,
减少浆体与集料界面缺陷化学活性利用掺合料的胶凝性和火山灰质性,水化反应效应
生成大量C-S-H凝胶,
改善界面缺陷 总体上讲,
提高混凝土的抗渗性能可以有效地防止钢筋锈蚀,并且混凝土的渗透性是与微观结构密实度及孔隙特征紧密相关的。矿物掺合料能有效改善混凝土内部孔隙结构和界面区域,并且在很大程度上阻碍氯离子对混凝土的侵蚀,这也是现今提高混凝土抗氯离子侵蚀性的有效措施之一。
矿物掺合料能提高混凝土抗氯离子侵蚀的原因主要包括以下两个方面:
一是矿物掺合料的添加有效优化了混凝土内部微观结构,从而提高了它对氯离子渗透的扩散阻力;二是添加矿物掺合料后使得水泥的二次水化反应生成低碱性C-S-H凝胶,
能够增强混凝土对氯离子的化学结合能力与物理吸附能力[
2,6]
。通常,矿物掺合料的应用可以提高混凝土中氯离子含量的临界值,降低氯离子的渗透性,增强氯离子结合能力,改善混凝土基体的孔隙形状和尺寸分布,
这些优势使它在混凝土中得到了很好的应用和推广。接下来将总结和分析各种矿物掺合料对混凝土抗氯离子性能的影响。
.1 粉煤灰
通常,矿物掺合料对混凝土性能的影响主要取决于颗粒
的粒径、形状和结构而非化学成分[
5]
。与高炉矿渣等其他辅助胶凝材料相比,粉煤灰的颗粒形态为球形,这一点对于减少混凝土拌合物需水量和提高混凝土拌和物工作性能具有积极的作用。
马坤林等[7]
研究表明,粉煤灰的掺入能够增强氯离子的
化学键合与物理吸附能力,
降低混凝土中游离氯离子浓度,从而延缓钢筋锈蚀的时间。何松晟等[8]
研究表明,混凝土中
掺加粉煤灰能够有效降低其孔隙率,并且降低混凝土电通量,对氯离子渗透有一定的阻碍作用,提出孔隙率与电通量
有一定的关联性。Parande等[9]依据ASTM C1202标准通
过RCPT的试验方法研究表明,
混凝土中掺加粉煤灰之后,与基准混凝土相比,其150d强度及氯离子渗透性均有明显
改善。W.Chalee等[10]
通过ASTM C1152(
灰浆和混凝土中酸可溶氯化物试验方法)试验研究发现随着粉煤灰置换率的提高,混凝土的氯离子渗透性明显降低,且据Fick第二定律
得出其氯离子渗透系数也显著降低。黄小玲等[11]
依据
ASTM C1202试验方法,
得出低水胶比混凝土比高水胶比混凝土具有更优异的抗氯离子渗透性能,并提出掺粉煤灰混凝土更适合采用长龄期混凝土来评价其抗氯离子渗透性。王
彩文等[
12]
通过相同试验方法得出在标准养护(水胶比为0.4)初期(7d时)
混凝土的抗氯离子渗透性随电通量增加而降低;在后期(28d、56d时),粉煤灰掺量在40%之内递增时,它的抗氯离子渗透性能逐渐增强,此结论与黄小玲等的
研究结果存在一致性。但是,何智海[13]
利用RCM法测量混
凝土氯离子渗透性的试验结果显示:水胶比一定时(w/b=0.3),粉煤灰掺量为30%的混凝土抗氯离子渗透性能最佳,认为粉煤灰掺量过高反而降低混凝土抗氯离子渗透性能。
上述得出最佳产量的不同可能是由于各个地区的粉煤灰质量不同,还有可能是所采用的实验方法不同造成的。RCPT法(电通量法)与RCM法是现今较为常用的测量混凝土氯离子渗透性的试验方法。其中,RCM法能定量地评价混凝土抵抗氯离子扩散的能力,
但因为此方法仍采用较高的电压,
这样会使得孔隙溶液发生变化且部分电流会消耗于电极反应,并不是完全消耗于氯离子迁移,因此也可能会使试验结果有误差,使得扩散系数被低估;RCPT法也有一定的局限性,它只适用于测量通电量在1000~3000C范围内的混凝土,
并更适用于中等强度的混凝土,它的外加电压也高达60V,
同样存在一定的误差。1.2 矿渣
矿渣能够改善混凝土抗氯离子渗透性不仅因为其具有矿物掺合料的火山灰质效应,还由于矿渣微粉的活性需要碱的激发,它可以吸收水泥中钾、钠等碱金属,从而提高其界面
强度及密实性[
4]
。刘海涛等[14]
依据NT
Build492(RCM)进行实验,研究表明,由于矿渣活性较高,在初期,矿渣对砂浆强度与抗渗性的贡献较为突出,并且因为矿渣微粉的碱激发效应使其具有更高的氯离子吸附能力,因此掺入矿渣的砂浆试件氯离子扩散
系数有所降低;施惠生等[15]
通过ASTM C1202-97(RCPT)试验方法得出,在混凝土内部碱性环境下矿渣的加入能够有效改善混凝土微观结构,使水泥内部孔隙率显著下降。文献[16-18
]也通过试验表明,矿渣粉掺入到混凝土中,能够明显改善混凝土的抗渗性能,且随矿渣粉掺量的增加,混凝土的抗渗能力显著提高。
矿渣微粉改善混凝土的抗渗性能,一定程度上归功于它的缓凝作用及密度都与水泥接近。但矿渣的磨细程度及用量对矿渣混凝土的需水量有较为明显的影响,由于它的比表面积较高,若其细度不够或用量过大,都会使混凝土产生显著的泌水和离析,因此通常需要加入减水剂来降低矿渣混凝土的需水量,这也需要研究人员做最适当的调整才能使矿渣最有效地发挥其有利作用。
1矿物掺合料对混凝土抗氯离子渗透性的影响综述/李 梅等·109·
1.3 硅灰
硅灰由极微小、表面光滑的玻璃态球形颗粒组成并具有
相当大的比表面积(一般为15000~25000m2
/kg
),能使水泥的微观孔隙结构和界面区域更加致密。且它的主要化学成分SiO2含量在90%以上,使得它的水化反应产物C-S-H凝胶的体积得到很大的提高,更有效地改善了硅灰混凝土的抗
氯离子渗透性[
3]
。郝立波等[5]
通过ASTM C1202试验方法测定掺加4种
矿物掺合料(
粉煤灰、矿渣、偏高岭土和硅灰)的混凝土试件的氯离子渗透通电量和扩散系数,
研究表明上述掺合料均能改善混凝土抗氯离子渗透性能,且掺量越大效果越好,其中硅灰和偏高岭土的改善效果优于粉煤灰和矿渣,
当硅灰掺量达到10%时,
混凝土的扩散系数相比基准混凝土降低幅度最大。C.S.Poon等[19]
同样依据ASTM C1202标准进行混凝
土抗氯离子渗透性实验,对比测量在不同水灰比下偏高岭土
与硅灰不同掺量时对混凝土渗透性的影响,
试验结果表明在影响程度上偏高岭土优于硅灰并在低水灰比下表现更为明
显。郭春兴等[20]
通过NEL试验方法对比测量单掺硅灰与粉
煤灰的混凝土的抗氯离子渗透性,结果表明掺加硅灰能够明显提高渗透性能且幅度大于掺粉煤灰时的情况。NEL法是清华大学路新瀛提出的试验方法,
是一种饱盐直流电导率法,利用Nernst-Einstein方程确定混凝土中的氯离子扩散系数,测量时间短且采用小电压,这就很大程度地减少了电极反应的消极影响,解决了Nernst-Einstein方程中离子迁移系数难以确定的问题,并对预测氯盐环境中的混凝土结构使用寿命非常有用,此方法主要适用于评价高性能混凝土的渗透
性。张合清等[21]
利用NEL法分别测量硅灰与粉煤灰的氯离
子渗透系数,试验结果表明,硅灰在提高混凝土强度与氯离子渗透性方面明显优于粉煤灰,这都归功于硅灰的微集料效应与较强的活性使得混凝土密实度大大提高,
故能更有效地增强混凝土抵抗氯离子侵蚀的能力。M.Sharfuddin.Ahmed
等[22]
通过RCPT法和UCT法的试验结果均表明硅灰的掺入能够明显降低混凝土氯离子渗透性,并提出硅灰替代水泥
的含量尽量保持在10%以内为最佳,还指出由于RCPT方法所测得的通电量并不只是包括氯离子的迁移而是孔隙溶液中所有离子的传输作用,因此他主张采用试验结果更为精确且操作简易的UCT方法。
由于硅灰的产出数量与粉煤灰及矿渣相比更为有限,价格也较昂贵,
这就限制了硅灰在混凝土工程中的广泛使用,因此硅灰通常作为外加剂掺入混凝土中以辅助其他胶凝材料,从而更有效地提高混凝土抗氯离子渗透性能。
1.4 复掺
由于各类矿物掺合料加入混凝土中均有其利弊,所以矿物掺合料的掺入技术也从单掺发展到多元复掺,从而使混凝土获得更加优异的性能。
邢占东[23]
通过设计不同掺量的粉煤灰、矿渣混凝土的配
合比方案并分别进行基本力学性能和耐久性两方面的试验研究,试验证明,粉煤灰、矿渣双掺混凝土具有良好的力学性
能和耐久性。刘建忠等[
24]
通过试验(《水运工程混凝土试验规程》,JTJ270-1998)研究粉煤灰和矿渣总掺量不同时混凝土的抗氯离子渗透性能,结果表明随着总掺量的增加其抗氯离子渗透性能提高,
混凝土氯离子扩散系数也随着龄期的延长而有所降低,同时,当粉煤灰与矿渣总掺量在30%时,增加粉煤灰的相对掺量并不利于混凝土抗氯离子性能的改善,但其
氯离子扩散系数仍随着龄期延长而降低。于本田等[
25]
通过ASTM C1202试验方法,
分别测量不同水胶比粉煤灰与矿渣粉单掺与复掺情况下混凝土的电通量,
实验结果表明,水胶比为0.38的混凝土表现最优,其中,粉煤灰和矿渣粉各掺15%时其抗氯离子渗透性能达到最高。M.Sharfuddin
Ahmed等[22]
利用RCPT及UCT两种方法测量了硅灰和矿
渣复掺情况下混凝土的氯离子渗透性,
提出硅灰的快速火山灰质反应降低了Ca(OH)2的活性从而影响其后期与矿渣的
反应,
故认为矿渣与硅灰不适合复掺。郭春兴等[20]
与刘斌云等[26]
分别应用两种不同方法(NEL法与RCM法)
进行试验,结果均表明双掺粉煤灰及硅灰能够大幅度增强混凝土抗氯离子渗透性能,且后者提出若考虑到混凝土强度和抗冻性能,硅灰掺量不能过低,因此硅灰的掺加量对混凝土的影响比较大。
矿物掺合料能够有效改善氯离子渗透性能已被广大研
究者所认同。尽管如此,Xianming
Shi等[27]
通过试验表明高性能混凝土试件出现不寻常的低氯离子扩散系数(Ds值约为10-13 m2/s,正常结果应为10-12 m2
/s
)。在这种情况之下,利用矿物掺合料(
粉煤灰、超细粉煤灰、硅灰、偏高岭土或高炉矿渣)
置换部分水泥并没有对降低氯离子渗透性有太大的作用,
因此上述文章作者认为对于高性能混凝土来说,它的氯离子渗透性能很大程度上取决于粗骨料而并不是矿物掺合
料的添加。Zhang等[28]
通过ASTM C1202-97(氯离子快速渗透试验)方法测试混凝土中单掺和复掺粉煤灰与矿渣时的
氯离子渗透性,
试验结果表明单掺粉煤灰和矿渣均能改善混凝土氯离子渗透性能且矿渣效果较为明显,但复掺时渗透性反而增强,因此得出粉煤灰不适合与其它胶凝材料复合掺入的结论,
并认为在硬化混凝土的微观结构上粉煤灰起着负面的影响,这个结论与刘建忠等[24]
的试验研究结果有一定的相
似性,
但刘建忠等得出在较长龄期时复掺粉煤灰与矿渣时氯离子扩散系数还是有所降低的结论,
而前者则完全否定了粉煤灰在三元胶凝材料中的抗氯离子渗透性的作用。笔者认为其结论不一致很大程度上是由于试验方法的不同或不同地域试验原材料的差异所造成的,因此若要得出比较准确的试验结果,
则需要针对本地区的原材料进行反复的试验并进行相应的理论分析。
2 结语
矿物掺合料包括粉煤灰、硅灰、矿渣等均对混凝土抗氯离子渗透性能有不同程度的改善,在国内外,虽然广大研究者已通过不同的研究角度和方法来对其进行验证和探讨,且有大量的关于混凝土抗氯离子渗透性方面的实验研究与理论分析,但对于矿物掺合料改善氯离子侵入混凝土的研究仍然是对该领域的一个不小的挑战。
·110·材料导报A:综述篇 上)第2013年6月(7卷第6期 2
综上所述,混凝土抗氯离子渗透性存在诸多因素,它与混凝土的强度、工作性、抗冻性、干缩性等性能都有一定的相关性,
这些方面应当得到足够的重视。并且由于水泥和胶凝材料之间或其内部的物理吸附及化学作用对混凝土抗氯离子渗透性有很大的影响,故试验过程中需要结合对混凝土的微观分析。对于评价混凝土抗氯离子渗透性的相关试验,国内外学者已经提出较多的方法,每种方法均有其利弊。因此,
如何根据需求来选取合适的试验方法,使得实验结果更为准确和贴近实际也是需要进一步研究的内容。
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(责任编辑 王朝蓉)
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